Ce travail se situe dans la thematique des oxydes de structure derivees de la perovskite ayant des proprietes de conduction mixte tels que les structures de type K2NiF4, les perovskites doubles et la brownmillerite. Cette aptitude a conduire a la fois l'oxygene et les electrons presente un interet pour des dispositifs electrochimiques fonctionnant a haute temperature et notamment en tant qu'electrode pour les piles a combustible a oxyde solide. Plus precisement, ce livre concerne la synthese et l'etude cristallochimique avancee de la reactivite de ces materiaux essentiellement par les grands instruments par le biais de la diffraction de neutrons et des rayons X synchrotron. Le travail preliminaire a ces etudes implique de la synthese inorganique par voie solide ou par voie sol-gel, l'analyse thermogravimetrique et la titration iodometrique. Des cellules de reactivite originales ont ete developpees specialement a l'Institut des Sciences Chimiques de Rennes pour l'etude in situ du comportement redox sous differents flux gazeux et en fonction de la temperature a la fois dans le cadre de la diffraction des neutrons et rayons X synchrotron."