Anwendung Organokatalytischer Strategien Zur Synthese Biologisch-Aktiver Strukturen Und Untersuchung Nhc-Palladium-Katalysierter Prozesse
| AUTHOR | Hartmann, Caroline |
| PUBLISHER | Logos Verlag Berlin (12/31/2009) |
| PRODUCT TYPE | Paperback (Paperback) |
Description
Auf Grund der gro"en Prasenz von alpha, alpha-disubstituierten Aminosareeinheiten in einer Vielzahl von biologisch-aktiven Leitstrukturen und pharmazeutisch bedeutsamen Medikamenten stellt der Aufbau des quaternaren stereogenen Zentrums noch immer eine grosse Herausforderung dar. Asymmetrische organokatalytische Varianten gewannen dabei in den letzten Jahren immer mehr an Bedeutung. Daneben hat sich auch die Entwicklung leistungsfahiger und selektiver Palladium-Carben-Katalysatoren zu einem wichtigen Gebiet herausgebildet. Neben der Weiterentwicklung etablierter Systeme liegt hierbei ein Augenmerk auf der Erforschung der Reaktionsmechanismen bekannter Reaktionen. Im ersten Teil der vorliegenden Arbeit wurden etablierte organokatalytische Verfahren zur Einfuhrung von N-Elektrophilen auf die Synthese strukturell interessanter Molekule mit einer alpha, alpha-disubstituierten Aminosaureeinheit angewendet. Daruber hinaus gelang die Ubertragung dieser Konzepte als Schlusselschritte auf die Synthese eines Vorlaufers von Fumimycin, eines potentiellen Peptid-Deformylase-Hemmers. So konnte ein wichtiger chiraler Vorlaufer, welcher schon alle funktionellen Gruppen des Gerusts tragt, fur die Totalsynthese von Fumimycin fertiggestellt werden. Im zweiten Teil der Arbeit konnte anschliessend eine Reihe 5- und 6-gliedriger Palladazyklen dargestellt und in der Suzuki-Miyaura-Reaktion angewendet werden, wobei der Einfluss der verschiedenen Liganden auf die Reaktivitat evaluiert wurde. Daneben wurden bekannte Palladium-Carben-Dimere in der Kumada-Tamao-Corriu-Reaktion eingesetzt und fuhrten zu exzellenten Ausbeuten. Obendrein konnte die effektive Entwicklung eines Dehydrierungssystems von H_3N textbullet BH_3in Anwesenheit eines Pd 0-Komplexes entwickelt und der Wasserstoff zur Reduktion von Alkenen und Alkinen verwendet werden. Erste Untersuchungen lieferten des Weiteren erste Hinweise auf den Reaktionsmechanismus.
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Product Format
Product Details
ISBN-13:
9783832523633
ISBN-10:
3832523634
Binding:
Paperback or Softback (Trade Paperback (Us))
Content Language:
German
More Product Details
Page Count:
254
Carton Quantity:
1
Country of Origin:
US
Subject Information
BISAC Categories
Science | Chemistry - General
Descriptions, Reviews, Etc.
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Auf Grund der gro"en Prasenz von alpha, alpha-disubstituierten Aminosareeinheiten in einer Vielzahl von biologisch-aktiven Leitstrukturen und pharmazeutisch bedeutsamen Medikamenten stellt der Aufbau des quaternaren stereogenen Zentrums noch immer eine grosse Herausforderung dar. Asymmetrische organokatalytische Varianten gewannen dabei in den letzten Jahren immer mehr an Bedeutung. Daneben hat sich auch die Entwicklung leistungsfahiger und selektiver Palladium-Carben-Katalysatoren zu einem wichtigen Gebiet herausgebildet. Neben der Weiterentwicklung etablierter Systeme liegt hierbei ein Augenmerk auf der Erforschung der Reaktionsmechanismen bekannter Reaktionen. Im ersten Teil der vorliegenden Arbeit wurden etablierte organokatalytische Verfahren zur Einfuhrung von N-Elektrophilen auf die Synthese strukturell interessanter Molekule mit einer alpha, alpha-disubstituierten Aminosaureeinheit angewendet. Daruber hinaus gelang die Ubertragung dieser Konzepte als Schlusselschritte auf die Synthese eines Vorlaufers von Fumimycin, eines potentiellen Peptid-Deformylase-Hemmers. So konnte ein wichtiger chiraler Vorlaufer, welcher schon alle funktionellen Gruppen des Gerusts tragt, fur die Totalsynthese von Fumimycin fertiggestellt werden. Im zweiten Teil der Arbeit konnte anschliessend eine Reihe 5- und 6-gliedriger Palladazyklen dargestellt und in der Suzuki-Miyaura-Reaktion angewendet werden, wobei der Einfluss der verschiedenen Liganden auf die Reaktivitat evaluiert wurde. Daneben wurden bekannte Palladium-Carben-Dimere in der Kumada-Tamao-Corriu-Reaktion eingesetzt und fuhrten zu exzellenten Ausbeuten. Obendrein konnte die effektive Entwicklung eines Dehydrierungssystems von H_3N textbullet BH_3in Anwesenheit eines Pd 0-Komplexes entwickelt und der Wasserstoff zur Reduktion von Alkenen und Alkinen verwendet werden. Erste Untersuchungen lieferten des Weiteren erste Hinweise auf den Reaktionsmechanismus.
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